一个受着街坊欢迎的道观，内里的主持，既是道家师父，更是哲学智者—彭百川（郑少秋 饰）。因缘际会，分别遇上张汉忠（麦子乐 饰）、徐伯强（陈安立 饰）、司马至全（游学修 饰）三个年青人，并收为徒弟。四师徒分别破解街坊闹鬼问题，渐有名气。一天，第七行动组邀请了彭师父帮忙，凭着道家智慧和法术，四人接连破案，渐被认可为第七行动组的顾问，成为了第一代“诡探”！故事以1980年代香港做背景，当中更涉及中国民间传统迷信习俗，如盂兰胜会、冥婚、五狱成仙等，题材充满神秘色彩。

沉迷于药理研究，后来与所在研究所理念不合，自己单独开诊所的江东健（欧阳震华 饰）是个宅心仁厚，为病人着想的好人。但由于过于痴心于自己的研究，导致他迟迟未遇见合适的对象，直到看到来诊所看病的方小芳（杨怡 饰），东健对小芳可谓一见钟情，想要在合适的日子对小芳一表心意，而小芳阴差阳错的成为了东健诊所的护士。在一次开车的过程中，东健和别的车相撞，在生命弥留之际，东健对梦中所见的恶魔求情，希望让他放过自己，让其完成未完成的事业和感情。再次睁开眼，东健奇迹的存活，再次诊病的他遇到了前来看病的人——居然就是事故的另一方邰风（林峰 饰）。最令人惊讶的是，邰风的各项生理特征表明他已死去，原来他和恶魔签订了契约，成为了死亡代理人，前来找东健复仇……

5年前，殷婷（苏玉华饰）在台湾因杀害丈夫刘启忠（温兆伦饰）而被判刑，因行为良好5年后被提早释放。回到香港的她挣扎着开始新的生活，在热心帮助母亲的罗理浩（林保怡饰）律师手下做事。未几，发现与丈夫长得一模一样的阮文山（温兆伦饰），现在俨然是天堃太子女的未婚夫，在殷婷的纠缠下，阮文山处处证明了自己并不是她丈夫。当淑娴带着儿子从美国回港那天起，事情的真相被逐渐揭开，她喊文山老公，而孩子喊他爸爸，5年前的罪恶被重新勾起。理浩的女儿患上了蚕豆症，这种带有遗传基因的病显示好友游尚志才是女儿的亲生父亲！这一真相的显现，令游尚志决定夺回自己的爱人与女儿，把理浩逼上绝路。殷婷与理浩决定反击，复仇。

宋朝中期，美女村。自幼丧母的凌云（向海岚饰）与打铁为生的父亲凌铁（许绍雄饰）相依为命。为了不想因出嫁而离开父亲，能侍奉左右，凌云故意把自己的美丽容颜隐藏起来，以丑陋的面目示人，在美女村中一直被嘲弄歧视。凌云在村中最好的朋友楚楚（陈妙瑛饰），却是真的奇丑不堪。楚楚极为刻薄自私，更对自己的相貌一直耿耿于怀。一年一度的游园会，凌云无意中救了微服出游的皇帝（张兆辉饰），皇帝目睹了凌云了真实面容，两人一见钟情。对凌云念念不忘的皇帝，开始在民间大举寻访凌云的芳踪。心生嫉妒的楚楚不顾多年好友情分，暗中让江湖“变脸”魔术师萧涛（魏骏杰饰）互换了自己跟凌云的面貌。

时值袁世凯（罗乐林 饰）当政，都督蔡锷（刘松仁 饰）不满他的昏庸无能，想要起义推翻他的统治。为了隐藏声息，蔡锷假装接近青楼名妓小凤仙（周海媚 饰），希望自己沉迷于欢场之中的模样能够令袁世凯放松警惕。然而袁世凯生性多疑，早就开始怀疑蔡锷动机不纯，于是派出了参谋长莫逆天（林嘉华 饰）潜伏在他的身边，同时控制了蔡锷的妻子白思婷（田蕊妮 饰）作为手中的筹码。实际上，小凤仙早已经爱上了刚正不阿的蔡锷，愿意为他付出一切，无奈蔡锷对她的热情和爱护全是假象。士官（马国明 饰）很快就发现了这一切，他深爱着小凤仙，希望能够带着她远走高飞。